【摘要】 本发明属于2，4-二氨基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的制备 方法。对氨基苯酚和4-苯乙炔苯酐或4-苯乙炔邻苯二甲酸高温环化 脱水，生成中间体N-(4-羟基苯基)-4’-苯乙炔基酞酰亚胺；后者与2，4- 二硝基氯苯发生亲核取代反应，生成2，4-二硝基[4’-(4-苯乙炔基酞 酰亚胺基)]二苯醚，将此产物还原得到2，4-二氨基[4’-(4-苯乙炔基酞酰 亚胺基)]二苯醚。已经证明苯乙炔基的固化速率随着其取代基吸电子 能力的提高而变快。2，4-二氨基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚 中苯乙炔基的固化遵循二级反应动力学，其固化速率k＝0.45。由于其 与端基结构相同，使彼此的固化反应简单化。 【专利类型】发明授权 【申请人】中国科学院长春应用化学研究所 【申请人类型】科研单位 【申请人地址】130022吉林省长春市人民大街5625号 【申请人地区】中国 【申请人城市】长春市 【申请人区县】南关区 【申请号】CN200810050644.6 【申请日】2008-04-25 【申请年份】2008 【公开公告号】CN100586931C 【公开公告日】2010-02-03 【公开公告年份】2010 【授权公告号】CN100586931C 【授权公告日】2010-02-03 【授权公告年份】2010.0 【IPC分类号】C07D209/48 【发明人】刘燕峰; 王震; 丁孟贤 【主权项内容】1、2，4-二氨基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的合成方法， 其特征在于，合成步骤和条件如下： 1)N-(4-羟基苯基)-4′-苯乙炔基酞酰亚胺的合成： 按照1∶1-1.2∶1摩尔比，将对氨基苯酚和4-苯乙炔苯酐或4-苯乙 炔邻苯二甲酸加入到溶剂中，然后加热到120-160℃，反应6-10小 时，冷却到常温后，将反应物倒入水或乙醇中，过滤后固体用乙醇洗 3次，干燥，得N-(4-羟基苯基)-4′-苯乙炔基酞酰亚胺；所述的溶剂 重量是对氨基苯酚、4-苯乙炔苯酐或4-苯乙炔邻苯二甲酸的重量的 4-10倍；所述的溶剂为：冰醋酸、苯、甲苯、二甲苯、苯酚、甲酚或 对氯酚； 2)2，4-二硝基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的合成： 按照1∶1-1∶1.2摩尔比，将N-(4-羟基苯基)-4′-苯乙炔基酞酰亚胺 和2，4-二硝基氯苯加入到溶剂中，该溶剂的重量是N-(4-羟基苯基)-4′- 苯乙炔基酞酰亚胺或2，4-二硝基氯苯的4-10倍，然后再将催化剂也 加入到该溶剂中，在80-120℃下氮气中反应6-10小时，冷却到常温 后，将反应物倒入乙醇或水中，搅拌后过滤，用乙醇洗涤，干燥，得 2，4-二硝基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚；所述的溶剂为：N，N′- 二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基亚 砜；所述的催化剂为：三乙胺、吡啶或无水碳酸钾； 3)2，4-二氨基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的合成： 将2，4-二硝基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚溶于是其4-10 倍重量的溶剂中，在溶液中加入氯化亚锡、氯化亚铁或氯化锌的浓盐 酸水溶液，其中溶剂与浓盐酸体积比为1∶2-2∶1，氯化亚锡、氯化亚铁 或氯化锌与2，4-二硝基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的摩尔比 为1∶3-1∶15，然后在20-100℃，反应10-20小时，反应结束后，将反 应液倒入水中，静置，过滤，用稀盐酸洗涤，然后用稀氨水洗涤，再 用纯净水洗涤，干燥，得2，4-二氨基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)] 二苯醚；所述的溶剂为：N，N′-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、 N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或二氧六环。 【当前权利人】常州储能材料与器件研究院 【当前专利权人地址】江苏省常州市河海东路9号 【统一社会信用代码】121000006051000987 【引证次数】3.0 【被引证次数】2 【自引次数】1.0 【他引次数】2.0 【被他引次数】2.0 【家族引证次数】3.0 【家族被引证次数】8
