【摘要】 本发明涉及一种合成三芳胺类化合物的方法，特别涉及具有反应条件温 和、成本低廉、产率高、再现性好，以及可规模量操作等特点的镍催化的溴 代芳烃与二芳胺偶联反应合成三芳胺的方法。本发明的方法是利用廉价易得 及空气稳定的二价镍化合物为催化剂，所利用的烃基格氏试剂或氢化钠既作 为碱又作为还原剂，可以在温和反应条件下(90～95℃进行反应)实现溴代 芳烃与二芳胺的偶联反应。本发明的方法既克服了铜催化偶联反应温度高、 反应时间长、副反应多、后处理困难的缺点，又避免了钯催化偶联反应高成 本、操作麻烦及不便规模化制备的不足。 【专利类型】发明申请 【申请人】中国科学院化学研究所 【申请人类型】科研单位 【申请人地址】100190北京市海淀区中关村北一街2号 【申请人地区】中国 【申请人城市】北京市 【申请人区县】海淀区 【申请号】CN200810222324.4 【申请日】2008-09-17 【申请年份】2008 【公开公告号】CN101676259A 【公开公告日】2010-03-24 【公开公告年份】2010 【IPC分类号】C07C211/54; C07C209/10; C07C211/00; C07C209/00 【发明人】曹兴波; 高彩艳; 陈晨; 杨联明 【主权项内容】1.一种镍催化的溴代芳烃与二芳胺偶联反应合成三芳胺的方法，其特征 是，该方法包括以下步骤： 1)在惰性气体保护下，将1mol二芳胺溶于有机溶剂中，室温搅拌下加 入氢化钠或含烃基格氏试剂的四氢呋喃溶液进行反应，得到二芳胺基钠或二 芳胺基溴化镁，其中，在溶有二芳胺的有机溶剂中的氢化钠或烃基格氏试剂 与二芳胺的摩尔比为1.1～1.3∶1； 2)在步骤1)得到的二芳胺基钠或二芳胺基溴化镁中依次加入三苯基膦、 镍催化剂前体及溴代芳烃，其中，在二芳胺基钠或二芳胺基溴化镁中的镍催 化剂前体的含量为3～8％mol，三苯基膦的含量为5～10％mol，溴代芳烃含 量为1～1.2mol；然后升温到90～95℃反应3～5小时；用盐酸猝灭反应，分 液，有机相分别用饱和氯化钠盐水和蒸馏水洗涤，然后用无水硫酸钠或无水 硫酸镁干燥；3)将步骤2)干燥后的有机相通过减压蒸馏去除有机溶剂及四 氢呋喃，加入乙醇搅拌，产生沉淀，过滤得粗产物；粗产物用二氯甲烷-乙 醇混合溶剂重结晶纯化，得到目标产物。 【当前权利人】中国科学院化学研究所 【当前专利权人地址】北京市海淀区中关村北一街2号 【统一社会信用代码】12100000400012238A 【引证次数】2.0 【被引证次数】7 【他引次数】2.0 【被他引次数】7.0 【家族引证次数】2.0 【家族被引证次数】7
