【摘要】 本发明涉及异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的催化体系及制法和用法。该催化体系其是由分子式为[2，6-(2，6-R32-4-R4-C6H2N＝CR2)2-4-R1-C6H2]LnX2(THF)2的NCN-亚胺钳型稀土配合物与烷基化试剂的双组分组成；催化双烯烃聚合时，用己烷、苯、甲苯、二甲苯或氯苯为溶剂；烷基化试剂与NCN-亚胺钳型稀土配合物按配比在20～80℃进行烷基化反应0.5～5小时；聚合温度为-20～120℃；聚合反应时间为1～30小时；单体转化率为100％；所合成的聚异戊二烯和聚丁二烯中顺1，4含量为98～99.9％，数均分子量在5～300万范围内、分子量分布小于3.0的、具有拉伸结晶性和透明性。。： 【专利类型】发明授权 【申请人】中国科学院长春应用化学研究所 【申请人类型】科研单位 【申请人地址】130022 吉林省长春市人民大街5625号 【申请人地区】中国 【申请人城市】长春市 【申请人区县】南关区 【申请号】CN200810050666.2 【申请日】2008-04-29 【申请年份】2008 【公开公告号】CN101260164B 【公开公告日】2010-12-22 【公开公告年份】2010 【授权公告号】CN101260164B 【授权公告日】2010-12-22 【授权公告年份】2010.0 【IPC分类号】C08F4/54; C08F136/08; C08F136/06 【发明人】崔冬梅; 刘东涛; 高伟; 李世辉; 刘新立; 王玲芳; 张志超 【主权项内容】异戊二烯或丁二烯顺1，4‑选择性聚合的催化体系，其特征在于，其是由分子式为[2，6‑(2，6‑R32‑4‑R4‑C6H2N＝CR2)2‑4‑R1‑C6H2]LnX2(THF)2的NCN‑亚胺钳型稀土配合物与烷基化试剂的双组分组成；所述的烷基化试剂为分子式为AlR3的烷基铝，或者，还有三苯基铝、三对甲苯基铝、三苄基铝、乙基二苄基铝、乙基二对甲苯基铝或二乙基苄基铝；或分子式为HAlR2的烷基氢化铝，或者，还有二苯基氢化铝、二对甲苯基氢化铝、二苄基氢化铝、乙基苄基氢化铝或乙基对甲苯基氢化铝；与所述的NCN‑亚胺钳型稀土配合物的摩尔比例为(2∶1)～(100∶1)；或所述的烷基化试剂为分子式为AlR2Cl的烷基氯化铝，或者，还有二苯基氯化铝；二对甲苯基氯化铝、二苄基氯化铝、乙基苄基氯化铝或乙基对甲苯基氯化铝；与所述的NCN‑亚胺钳型稀土配合物的摩尔比例为(2∶1)～(50∶1)；或所述的烷基化试剂为铝氧烷与所述的NCN‑亚胺钳型稀土配合物的摩尔比例为(2∶1)～(1000∶1)；所述的NCN‑亚胺钳型稀土配合物的分子式中的R1是骨架苯环上的取代基，为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基；R2为亚胺碳原子上的取代基，为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基或氢；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基；稀土金属Ln是钪、钇、镧、鈰、鐠、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥；其中，X为F‑、Cl‑、Br‑或I‑；或者，X为CH2SiMe3、CH2C6H4‑6‑N(CH3)2或CH(SiMe3)2；或者，X为OCH3、OCH2CH3、‑OCH(CH3)2；或者，X为OC6H3‑2，6‑(CH3)2。 【当前权利人】中国科学院长春应用化学研究所 【当前专利权人地址】吉林省长春市人民大街5625号 【统一社会信用代码】121000006051000987 【引证次数】17.0 【被引证次数】7 【自引次数】2.0 【他引次数】15.0 【被自引次数】3.0 【被他引次数】4.0 【家族引证次数】18.0 【家族被引证次数】42
