【摘要】 本发明为一种以乙烯为唯一单体制备支化聚乙烯的茂金属主催化剂的多米诺催化体系及其应用，涉及乙烯聚合物。该催化体系是由单一茂金属主催化剂与两种不同助催化剂组成的复配催化体系，其中主催化剂为结构式为Cp1MR1R2R3、Cp1Cp2MR1R2或Cp1-D-Cp2MR1R2的茂金属催化剂，齐聚助催化剂为烷基铝；共聚助催化剂为烷基铝氧烷、或与齐聚助催化剂不同时使用的三异丁基铝或三乙基铝；齐聚助催化剂与主催化剂的摩尔比为10～1000 : 1，共聚助催化剂与主催化剂的摩尔比为20～1000 : 1。本发明的制备支化聚乙烯的茂金属多米诺催化体系的催化活性为5×105～5×107gPE/(molM·h)，支化度在10～200/1000C，在此催化体系的作用下制备得到的支化聚乙烯分子量(Mw)范围为1×105～4×105、熔点在120℃以下甚至无熔点。。： 【专利类型】发明授权 【申请人】河北工业大学 【申请人类型】学校 【申请人地址】300130 天津市红桥区丁字沽光荣道8号 【申请人地区】中国 【申请人城市】天津市 【申请人区县】红桥区 【申请号】CN200810152817.5 【申请日】2008-11-05 【申请年份】2008 【公开公告号】CN101392036B 【公开公告日】2010-12-08 【公开公告年份】2010 【授权公告号】CN101392036B 【授权公告日】2010-12-08 【授权公告年份】2010.0 【IPC分类号】C08F4/6592; C08F110/02 【发明人】闫卫东; 杨敏; 刘宾元; 郝小宇; 刘盘阁; 温丽芳; 程曼 【主权项内容】一种以乙烯为唯一单体制备支化聚乙烯的茂金属主催化剂的多米诺催化体系，其特征为该体系由单一主催化剂与两种不同助催化剂组成的复配催化体系，其中：主催化剂为结构式如下的茂金属催化剂：Cp1MR1R2R3、Cp1Cp2MR1R2或Cp1‑D‑Cp2MR1R2式中，Cp1和Cp2是相同或不同的，代表未取代的或取代的环戊二烯基、茚基或芴基；M是Ti，Zr或Hf；R1、R2、R3是相同或不同的辅助配位基团，为烷基、芳基、卤素原子、硅烷基、烷氧基、胺基或膦基；D是桥联基团，为亚烷基、硅烷基、硅氧烷基、锗基、胺基或烷基膦基；齐聚助催化剂为AlR3、AlR2Cl、AlRCl2或Al2R3Cl3，其中R为C2‑C4的烷基；共聚助催化剂为烷基铝氧烷、或与齐聚助催化剂不同时使用的三异丁基铝或三乙基铝；各催化剂配比为：以摩尔比计，齐聚助催化剂∶主催化剂＝10～1000∶1；共聚助催化剂∶主催化剂＝20～1000∶1；其中，该复配催化体系是通过以下步骤得到支化聚乙烯的：向经氮气置换三次再用乙烯置换两次的反应器中，加入体积为反应器十分之一到五分之一的经金属钠回流蒸馏出的溶剂二甲苯，搅拌升温到40～180℃，反应器内乙烯恒定压力即齐聚压力P齐为0.2～5MPa，按照每升溶剂加入5×10‑6～5×10‑3mol主催化剂的配比加入主催化剂，并加入按上面所述配比的齐聚助催化剂，预聚0.5～2h之后，将反应器压力，即共聚压力P共保持在0.1～0.6MPa、温度‑30～80℃，加入以上配比的共聚助催化剂，聚合时间为0.5～4小时，然后加入溶剂二甲苯体积10～20％的10％酸化乙醇，使反应终止，用水、工业乙醇洗涤、过滤聚合物，再在70℃真空干燥箱中干燥6小时，得到产物支化聚乙烯。 【当前权利人】河北工业大学 【当前专利权人地址】天津市红桥区丁字沽光荣道8号 【统一社会信用代码】121300004017050446 【引证次数】6.0 【被引证次数】2 【自引次数】2.0 【他引次数】4.0 【被自引次数】2.0 【家族引证次数】6.0 【家族被引证次数】49
