【摘要】 一种催化转化方法，其中原料油在反应器内与富含中孔沸石的催化剂接触进行反应，其特征是反应温度、重时空速、催化剂与原料油重量比足以使反应得到包含占原料油12～60重％催化蜡油的反应产物，其中所述重时空速为25-100h-1，所述反应温度为450～600℃，所述催化剂与原料油重量比为1～30。本发明在现有技术的基础上提供一种催化转化方法，特别是在将重质原料油转化为高辛烷值汽油和丙烯的同时，使干气和焦炭产率大幅度降低从而实现石油资源的高效利用。 【专利类型】发明申请 【申请人】中国石油化工股份有限公司; 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 【申请人类型】企业 【申请人地址】100728 中国北京朝阳区朝阳门北大街22号 【申请人地区】中国 【申请人城市】北京市 【申请人区县】朝阳区 【申请号】CN200880102537.1 【申请日】2008-08-07 【申请年份】2008 【公开公告号】CN101932672A 【公开公告日】2010-12-29 【公开公告年份】2010 【授权公告号】CN101932672B 【授权公告日】2015-01-21 【授权公告年份】2015.0 【IPC分类号】C10G11/00; C10G11/02; B01J29/40; B01J29/08 【发明人】许友好; 戴立顺; 田龙胜; 崔守业; 龚剑洪; 谢朝钢; 张久顺; 龙军; 达志坚; 聂红; 郭锦标; 张执刚 【主权项内容】权 利 要 求 1. 一种催化转化方法， 其中原料油在反应器内与富含中孔沸石的 催化剂接触进行反应， 其特征是反应温度、 重时空速、 催化剂与原料 油重量比足以使反应得到包含占原料油 12 ~ 60重％催化蜡油的反应产 物， 其中所述重时空速为 25 ~ lOOh-1 , 所述反应温度为 450〜600°C , 所 述催化剂与原料油重量比为 1~30。 2. 按照权利要求 1的方法， 其特征在于所述原料油选自或包括石 油烃和 /或其它矿物油， 其中石油烃选自减压瓦斯油、 常压瓦斯油、 焦 化瓦斯油、 脱沥青油、 减压渣油、 常压渣油中的一种或一种以上的混 合物， 其它矿物油为煤液化油、 油砂油、 页岩油中的一种或一种以上 的混合物。 3. 按照权利要求 1的方法， 其特征在于所述催化剂包括沸石、 无 机氧化物和任选的粘土，各组分分别占催化剂总重量：沸石 1 ~ 50重％、 无机氧化物 5 ~ 99重％、 粘土 0 ~ 70重％, 其中沸石为中孔沸石和任选 的大孔沸石， 中孔沸石占沸石总重量的 51 ~ 100重0 /0， 大孔沸石占沸石 总重量的 0 ~ 49重％， 中孔沸石选自 ZSM系列沸石和 /或 ZRP沸石， 大孔沸石选自 Y系列沸石。 4. 按照权利要求 1的方法， 其特征在于所述反应器选自提升管、 等线速的流化床、 等直径的流化床、 上行式输送线、 下行式输送线中 的一种或一种以上的组合， 或同一种反应器两个或两个以上的组合， 所述组合包括串联或 /和并联， 其中提升管是常规的等直径的提升管或 者各种形式变径的提升管。 5. 按照权利要求 1的方法， 其特征在于在一个位置将所述原料油 引入反应器内， 或在一个以上相同或不同高度的位置将所述原料油引 入反应器内。 6. 按照权利要求 1的方法， 其特征在于反应温度为 460 ~ 580°C， 重时空速为 SO - SO h^ 催化剂与原料油重量比为 2 ~ 15。 7. 按照权利要求 1的方法， 其特征在于反应温度为 480 ~ 540°C。 8. 按照权利要求 1的方法， 其特征在于重时空速为 - όΟ ΙιΛ 9. 按照权利要求 1的方法， 其特征在于催化剂与原料油重量比为 3 ~ 14。 10. 按照权利要求 1 的方法， 其特征在于所述反应在压力为 0.10MPa ~ l .OMPa下进行。 11. 按照权利要求 1的方法，其特征在于所述方法还包括将反应产 物和催化剂进行分离， 催化剂经汽提、 烧焦再生后返回反应器， 分离 后的产物包括丙烯、 高辛烷值汽油和催化蜡油。 12.按照权利要求 1的方法，其特征在于所述催化蜡油为初馏点不 小于 260 °C的熘分， 氢含量不低于 10.5重％。 13. 按照权利要求 10的方法， 其特征在于所述催化蜡油为初馏点 不小于 330°C的馏分， 氢含量不低于 10.8重％。 14. 一种催化转化方法，其中原料油在反应器内与富含中孔沸石的 催化剂接触进行反应， 其特征是 ( 1 )原料油包括难裂化原料油和易裂化原料油， 在一个位置将所 述原料油引入反应器内， 或在一个以上相同或不同高度的位置将所述 原料油引入反应器内， ( 2 )难裂化原料油在反应器内不晚于易裂化原料油进行反应， ( 3 )反应温度、 重时空速、 催化剂与原料油的重量比足以使反应 得到包含占易裂化原料油 12 ~ 60重％催化蜡油的反应产物， ( 4 ) 易裂化原料油的所述重时空速为 S-lOOh-1 15. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于所述难裂化原料油选自 或包括油浆、 柴油、 汽油、碳原子数为 4-8的烃中的一种或一种以上的 混合物。 16. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于所述易裂化原料油选自 或包括石油烃和 /或其它矿物油， 其中石油烃选自减压瓦斯油、 常压瓦 斯油、 焦化瓦斯油、 脱沥青油、 减压渣油、 常压渣油中的一种或一种 以上的混合物， 其它矿物油为煤液化油、 油 、油、 页岩油中的一种或 一种以上的混合物。 17. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于所述催化剂包括沸石、 无机氧化物和任选的粘土， 各组分分别占催化剂总重量： 沸石 1 ~ 50 重％、 无机氧化物 5 ~ 99重％、 粘土 0 ~ 70重％, 其中沸石为中孔沸石 和任选的大孔沸石， 中孔沸石占沸石总重量的 51 ~ 100重％， 大孔沸石 占沸石总重量的 0 ~ 49重％， 中孔沸石选自 ZSM系列沸石和 /或 ZRP 沸石， 大孔沸石选自 Y系列沸石。 18.按照权利要求 14的方法，其特征在于所述反应器选自提升管、 等线速的流化床、 等直径的流化床、 上行式输送线、 下行式输送线中 的一种或一种以上的组合， 或同一种反应器两个或两个以上的组合， 所述组合包括串联或 /和并联， 其中提升管是常规的等直径的提升管或 者各种形式变径的提升管。 19. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于难裂化原料油的反应条 件为： 反应温度 600 ~ 750°C、 重时空速 100 ~ 800 11-1、反应压力 0.10 ~ 1.0MPa、催化剂与难裂化原料油的重量比 30 ~ 150，水蒸汽与难裂化原 料油的重量比为 0.05 ~ 1.0。 20. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于易裂化原料油的反应条 件为： 反应温度 450 ~ 600°C、 重时空速 5 ~ 100 h 、 反应压力 0.10 ~ 1.0MPa、 催化剂与易裂化原料油的重量比 1.0 ~ 30， 水蒸汽与易裂化原 料油的重量比为 0.05 ~ 1.0。 21. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于易裂化原料油的反应温 度为 460-560 °C。 22. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于重时空速为 lO J h-^ 23. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于催化剂与原料油重量比 为 1 ~ 14。 24. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于所述方法还包括将反应 产物和催化剂进行分离， 催化剂经汽提、 烧焦再生后返回反应器， 分 离后的产物包括丙烯、 高辛烷值汽油和催化蜡油。 25. 按照权利要求 14的方法， 其特征在于所述催化蜡油为初馏点 不小于 260°C的馏分， 氢含量不低于 10.5重％。 26. 按照权利要求 25的方法， 其特征在于所述催化蜡油为初馏点 不小于 330°C的馏分， 氢含量不低于 10.8重％。 27. 一种制取丙烯和高辛烷值汽油的催化转化方法，其特征在于该 方法包括下列步骤： ( 1 )含难裂化原料油的原料先与富含中孔沸石的催化剂接触， 在 反应温度 600 ~ 750°C、重时空速 100 ~ 800 、反应压力 0.10 ~ 1.0MPa、 催化剂与难裂化原料油的重量比 30 ~ 150, 水蒸汽与难裂化原料油的重 量比为 0.05 ~ 1.0的条件下进行裂化反应； ( 2 )含难裂化原料油的反应物流再与易裂化原料油一起在反应温度 450 ~ 600°C、 重时空速 5 ~ 100 h-1、 反应压力 0.10 ~ 1.0MPa、 催^ ί匕 剂与易裂化原料油的重量比 1.0 ~ 30， 水蒸汽与易裂化原料油的重量比 为 0.05 ~ 1.0的条件下进行裂化反应； ( 3 )待生催化剂和反应油气通过旋风分离器分离； 任选地待生催 化剂进入汽提器， 经汽提、 烧焦再生后返回反应器； 反应油气经分离 得到包含丙烯、 高辛烷值汽油、 催化蜡油的反应产物， ( 4 )其中催化蜡油经加氢处理或 /和芳烃抽提处理， 得到加氢催化 蜡油或 /和催化蜡油抽余油， 所述加氢催化蜡油或 /和催化蜡油抽余油作 为难裂化原料油或 /和易裂化原料油返回到步骤( 1 )或 /和步骤( 2 )中。 28. 按照权利要求 27的方法， 其特征在于所述难裂化原料油选自 或包括油桨、 柴油、 汽油、碳原子数为 4-8的烃中的一种或一种以上的 混合物； 所述易裂化原料油选自或包括石油烃和 /或其它矿物油， 其中 石油烃选自减压瓦斯油、 常压瓦斯油、 焦化瓦斯油、 脱沥青油、 减压 渣油、 常压渣油中的一种或一种以上的混合物， 其它矿物油为煤液化 油、 油 、油、 页岩油中的一种或一种以上的混合物。 29. 按照权利要求 27的方法， 其特征在于所述催化剂包括沸石、 无机氧化物和任选的粘土， 各组分分别占催化剂总重量： 沸石 1 ~ 50 重％、 无机氧化物 5 ~ 99重0 /。、 粘土 0 ~ 70重％, 其中沸石为中孔沸石 和任选的大孔沸石， 中孔沸石占沸石总重量的 51 ~ 100重％, 大孔沸石 占沸石总重量的 0 ~ 49重％， 中孔沸石选自 ZSM系列沸石和 /或 ZRP 沸石， 大孔沸石选自 Υ系列沸石。 30. 按照权利要求 27的方法， 其特征在于所述催化蜡油为初熘点 不小于 260°C的馏分， 氢含量不低于 10.5重％。 31. 按照权利要求 30的方法， 其特征在于所述催化蜡油为初馏点 不小于 330°C的馏分， 氢含量不低于 10.8重％。 32.按照权利要求 27的方法， 其特征在于步骤(3 )所述反应油气 经分离还可得到馏程为 180~260°C的馏分，该熘分作为难裂化原料油或 /和易裂化原料油返回到步骤( 1 )或 /和步骤(2 ) 中。 33. 按照权利要求 29的方法， 其特征在于所述催化剂中孔沸石占 沸石总重量的 70重％-100重％。 34.按照权利要求 27的方法，其特征在于所述反应器选自提升管、 等线速的流化床、 等直径的流化床、 上行式输送线、 下行式输送线中的一种或一种以上的组合， 或同一种反应器两个或两个以上的组合， 所述组合包括串联或 /和并联， 其中提升管是常规的等直径的提升管或 者各种形式变径的提升管。 【当前权利人】中国石油化工股份有限公司; 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 【当前专利权人地址】中国北京朝阳区朝阳门北大街22号; 北京市海淀区学院路18号 【专利权人类型】其他股份有限公司(上市); 其他股份有限公司分公司(非上市) 【统一社会信用代码】91110000710926094P; 91110108801125022N 【引证次数】2.0 【自引次数】2.0 【家族引证次数】30.0 【家族被引证次数】56
