【摘要】 本发明涉及一种由Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选择性制造方法，其特征在于，在将过渡金属配位化合物用作催化剂、由烯丙基位具有脱离基的烯烃与亲核试剂的取代反应、使烯丙基位具有立体选择性的反应中，作为该过渡金属配位化合物，使用以下述通式(1)或(2)表示的双膦化合物作为配体的Pd过渡金属配位化合物。(式中，R1表示碳原子数为1～4的烷基或含有酰胺官能基的基团。R2表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基或者乙酰基。M表示铁原子或者钌原子。) 【专利类型】发明申请 【申请人】上海交通大学; 日本化学工业株式会社 【申请人类型】企业,学校 【申请人地址】200240 中国上海市闵行区东川路800号 【申请人地区】中国 【申请人城市】上海市 【申请人区县】闵行区 【申请号】CN200880108610.6 【申请日】2008-09-27 【申请年份】2008 【公开公告号】CN101808975A 【公开公告日】2010-08-18 【公开公告年份】2010 【IPC分类号】C07C67/293; C07C69/145; B01J31/24; B01J31/12 【发明人】张万斌; 谢芳; 刘德龙 【主权项内容】权 利 要 求 书 1、 一种由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选择性制造方法， 其 特征在于， 在将过渡金属配位化合物用作催化剂并由烯丙基位具有脱离基的 烯烃与亲核试剂的取代反应使烯丙基位具有立体选择性的反应中， 作 为该过渡金属配位化合物， 使用以下述通式 (1 ) 或 (2) 表示的以双 膦化合物作为配体的 Pd过渡金属配位化合物。 ( 1 ) ( 2 ) 式中， R1表示碳原子数为 1〜4的垸基或含有酰胺官能基的基团， R2表示氢原子、碳原子数为 1〜4的垸基或者乙酰基， M表示铁原子或 者钌原子。 2、 根据权利要求 1所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选 择性制造方法， 其特征在于， 使用所述通式中的 M为钌原子的以茂金属双膦化合物作为配体的 3、 根据权利要求 1所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选 择性制造方法， 其特征在于， 使用所述通式 (1 ) 的以双膦化合物作为配体的 Pd过渡金属配位 4、 根据权利要求 1所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选 择性制造方法， 其特征在于， 使用所述通式 (2) 的以双膦化合物作为配体的 Pd过渡金属配位5、 根据权利要求 1所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选 择性制造方法， 其特征在于， 所述烯烃是烯丙基乙酸酯。 6、 根据权利要求 5所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选 择性制造方法， 其特征在于， 所述烯丙基乙酸酯以下述通式 (3 ) 表示， 式中， R3、 R4表示具有取代基的或者不具有取代基的垸基、 具有 取代基的或者不具有取代基的芳基， Ac表示乙酰基。 7、 根据权利要求 1所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选 择性制造方法， 其特征在于， 所述烯丙基取代反应是不对称烯丙基位垸基化反应。 8、 根据权利要求 1或 7所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立 体选择性制造方法， 其特征在于， 所述亲核试剂是丙二酸二甲酯。 9、 根据权利要求 7所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选 择性制造方法， 其特征在于， 添加 N, S-双 (三甲基甲硅垸基) 乙酰胺和醋酸钠来进行反应。 10、根据权利要求 1所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的立体选 择性制造方法， 其特征在于， 所述烯丙基取代反应是不对称烯丙基位氨基化反应。 11、 根据权利要求 1或 10所述的由 Pd-催化的烯丙基取代反应的 立体选择性制造方法， 其特征在于，所述亲核试剂优选是苄胺 【当前权利人】上海交通大学; 日本化学工业株式会社 【当前专利权人地址】中国上海市闵行区东川路800号; 日本东京都 【统一社会信用代码】1210000042500615X0 【被引证次数】4 【被自引次数】2.0 【被他引次数】2.0 【家族引证次数】2.0 【家族被引证次数】12
