【摘要】 本发明涉及一种活性炭负载的钌催化剂的回收方法，包括以下步 骤：将不含或被除去碱金属或碱土金属化合物助剂的活性炭负载的钌催 化剂通过高温焙烧，焙烧物高温碱熔，碱熔物在60℃～95℃的热水中溶 解得到K2RuO4或Na2RuO4溶液，加入乙醇或碱性溶液得到Ru(OH)4沉淀， 烘干此沉淀，或用强酸溶解此沉淀，或用H2还原此沉淀可以得到不同的 钌产品，本发明的优点是贵金属钌能被高效回收，回收操作过程安全， 碱金属和碱土金属助剂能同时得到回收，且回收的产品形式可以选择。 该方法技术可靠，操作简单，成本低，无污染。 【专利类型】发明申请 【申请人】中国石油天然气股份有限公司; 福州大学 【申请人类型】企业,学校 【申请人地址】100011北京市东城区安德路16号洲际大厦 【申请人地区】中国 【申请人城市】北京市 【申请人区县】东城区 【申请号】CN200810117483.8 【申请日】2008-07-31 【申请年份】2008 【公开公告号】CN101638727A 【公开公告日】2010-02-03 【公开公告年份】2010 【授权公告号】CN101638727B 【授权公告日】2011-04-20 【授权公告年份】2011.0 【发明人】王榕; 谢峰; 孔繁华; 张天釜; 张春光; 魏可镁; 俞秀金; 林建新; 倪军; 林炳裕 【主权项内容】1、一种活性炭负载钌催化剂中钌的回收方法，其特征在于所述的回 收方法包括以下步骤： (1)用温度为50～90℃的热水浸泡所述的活性炭负载钌催化剂2～24小 时，洗涤过滤，得到的滤液呈碱性，加入硝酸至该滤液pH值为5～7，蒸 干水分得到KNO3，滤渣即为除去碱金属化合物后的活性炭负载的钌催化 剂，对于不含碱金属助剂的活性炭负载的钌催化剂则略去此步； (2)将步骤(1)得到的除去碱金属化合物后或不含碱金属助剂的活性 炭负载的钌催化剂用浓度5～9％的盐酸浸泡8～24小时，过滤，洗涤滤渣 至洗液pH值约为7后，得到的滤渣即为除去碱土金属化合物后的活性炭 负载的钌催化剂，对于不含碱土金属助剂的活性炭负载的钌催化剂则略 去此步； (3)将步骤(2)得到的除去或不含碱金属和碱土金属化合物的活性炭 负载的钌催化剂在550～1000℃下焙烧4～10小时，得到灰黑色混合物； (4)将步骤(3)得到的灰黑色混合物与KOH和KNO3混合，或者与 NaOH和NaNO3混合，在马弗炉中550～900℃加热1～3小时进行碱熔， 冷却至室温，得到碱熔物； (5)将步骤(4)得到的碱熔物用60～95℃热水溶解，少量不溶物加入 盐酸将其溶解完全，加入硫酸，使钡以BaSO4形式沉淀出来，然后过滤， 对于不含碱土金属助剂的样品经步骤(4)处理得到的碱熔物按步骤(6) 或者按步骤(11)进行处理； (6)将步骤(5)得到的滤液在室温～100℃，用碱液调节至pH＝3～7， 得到氢氧化钌沉淀，过滤洗涤此沉淀至洗涤水不含碱液的阳离子，然后 干燥此沉淀； (7)将步骤(6)得到的滤液在室温～100℃下，用碱液调节至pH＝7～ 14，保温5～15分钟，可得到Mg(OH)2沉淀，过滤此沉淀，回收Mg；或 者 (8)将步骤(6)得到的滤液在室温～100℃下，加入可溶性碳酸盐溶液 调节该滤液的pH＝6.5～14，得到MgCO3沉淀，过滤此沉淀，回收Mg； (9)将步骤(6)得到的氢氧化钌沉淀用盐酸，在60～100℃下溶解，可 得到RuCl3水溶液或者 (10)将步骤(6)得到的氢氧化钌沉淀干燥物于450～700℃下用氢气或 氢氮混合气还原为金属钌；或者 (11)将步骤(6)得到的氢氧化钌沉淀重复步骤(4)进行碱熔，得到 的碱熔物，用60～95℃热水溶解得到红色K2RuO4溶液或者Na2RuO4溶 液，在K2RuO4溶液或者Na2RuO4溶液中滴加乙醇，搅拌，红色高钌酸盐 转化成黑色氢氧化钌沉淀即可，用热的去离子水洗涤，布氏漏斗抽滤， 反复洗涤至洗涤液近中性，无钾或钠离子为止； (12)将步骤(11)得到的黑色氢氧化钌装入带有搅拌和回流装置的三 颈瓶里，加浓盐酸，搅拌并加热至近沸，反应1～2小时，反应结束前加 盐酸羟胺使反应完全，静置，用布氏漏斗抽滤，漏斗内少量未反应的含 钌固体物烘干后作下次原料； (13)将步骤(12)或者步骤(9)得到的滤液转移到蒸馏瓶内，在真空 度约4×104Pa的条件下减压蒸馏至干，得到含钌量37％～39％的 β-RuCl3.xH2O晶体，用于新催化剂制备； (14)对于需要加工硝酸钌的埸合，可将步骤(12)中的盐酸换成硝酸， 但无需加盐酸羟胺。 【当前权利人】中国石油天然气股份有限公司; 福州大学 【当前专利权人地址】北京市东城区安德路16号洲际大厦; 福建省福州市闽侯县福州大学城乌龙江北大道2号福州大学 【专利权人类型】股份有限公司分公司; 公立 【统一社会信用代码】91150781MA0QYPWC6T; 12350000488002092Y 【被引证次数】TRUE 【家族被引证次数】TRUE
