【摘要】 本发明公开了硝基缩氨基胍类化合物及其制备方法与应用。该化合物的结构通式如式I所示，其中，R1为C1～C10饱和或不饱和脂肪烃基、苄基、取代苄基、卤代吡啶甲基、卤代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或恶唑甲基；R2为氢、C1～C5饱和或不饱和脂肪烃基、苯基、取代苯基、吡啶基或取代吡啶基；R3为氢、C1～C10饱和或不饱和脂肪烃基、呋喃基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基。杀虫活性实验表明，式(I)所示硝基缩氨基胍类化合物对蚜虫、飞虱、棉铃虫、甜菜夜蛾等农作物害虫具有很高的防效，可用作植物杀虫剂使用。(式I) 【专利类型】发明申请 【申请人】覃兆海 【申请人类型】个人 【申请人地址】100094 中国北京市海淀区圆明园西路2号中国农业大学 【申请人地区】中国 【申请人城市】北京市 【申请人区县】海淀区 【申请号】CN200880105824.8 【申请日】2008-11-25 【申请年份】2008 【公开公告号】CN101821232A 【公开公告日】2010-09-01 【公开公告年份】2010 【授权公告号】CN101821232B 【授权公告日】2012-09-05 【授权公告年份】2012.0 【IPC分类号】C07C281/18; C07C279/36; C07C277/08; A01N47/44 【发明人】覃兆海; 马永强; 苏旺苍; 王蕾; 张政; 赵邦斌; 方江升 【主权项内容】权利要求 ' 1、 式 I所示化合物或其药学上可接受的盐： 式 I 其中- Rl为 C1〜C10饱和或不饱和脂肪烃基、 苄基、 取代苄基、 卤代吡啶甲 基、 卤代噻唑甲基、 四氢呋喃甲基或恶唑甲基； R2为氢、 C1〜C5饱和或不饱和脂肪烃基、 苯基、 取代苯基、 吡啶基 或取代吡啶基； R3为氢、 C1〜C10饱和或不饱和脂肪烃基、 呋喃基、 苯基、 取代苯 基、 苄基或取代苄基。 2、 根据权利要求 1所述的化合物， 其特征在于： 所述 R1为 C1〜C10 不饱和脂肪烃基、 卤吡啶甲基、 卤代噻唑甲基或四氢呋喃甲基。 . 3、 根据权利要求 2所述的化合物， 其特征在于： 所述 R1为烯丙基、 炔丙基或氯代吡啶甲基。 4、 根据权利要求 1所述的化合物， 其特征在于： 所述 R2为氢或 Cl〜 C5饱和或不饱和脂肪烃基。 5、 根据权利要求 2所述的化合物， 其特征在于： 所述 R2为氢。 6、 根据权利要求 1-5中任一所述的化合物， 其特征在于： 所述 R3为 取代苯基或 C1〜C10饱和或不饱和脂肪烃基。 7、 根据权利要求 6所述的化合物， 其特征在于： 所述 R3为取代苯基 或 C3~C7饱和或不饱和脂肪烃基。 8、 一种制备权利要求 1所述化合物的方法， 包括以下步骤： 1 ) 硝基胍与水合肼反应生成式 II结构通式所示的化合物； 式 II 2 ) 将式 II结构通式所示的化合物与式 III结构通式所示的化合物在酸催化作用下反应， 生成式 IV结构通式所示的化合物； 丄 (式 III) (式 IV) 3)将式 IV结构通式所示的化合物与式 V结构通式所示的化合物在碱催 化作用下反应， 生成式 I结构通式所示的化合物； R1-X (式 V) 其中， 式 II和式 ΙΠ中的 R2为氢、 C1〜C5饱和或不饱和脂肪烃基、 苯 基、 取代苯基、 吡啶基或取代吡啶基， R3为氢、 C1〜C10饱和或不饱和脂肪烃基、 呋喃基、 苯基、 取代苯 基、 苄基或取代苄基， 式 V中的 R1为 C1〜C10饱和或不饱和脂肪烃基、 苄基、 取代苄基、 卤 代吡啶甲基、 卤代噻唑甲基、 四氢呋喃甲基或恶唑甲基， 式 V中的 X为 ci、 Br、 I、 c¾"^ s¾0- 或 P3eSo2o—。 9、 根据权利要求 8所述的方法， 其特征在于： 所述 R1为 C1〜C10饱 和或不饱和脂肪烃基、 卤代吡啶甲基、 卤代噻唑甲基或四氢呋喃甲基。 10、 根据权利要求 9所述的方法， 其特征在于： 所述 R1为烯丙基、 炔丙基或氯代吡啶甲基。 11、 根据权利要求 8所述的方法， 其特征在于： 所述 R2为氢或 Cl〜 C5饱和或不饱和脂肪烃基。 12、 根据权利要求 11所述的方法， 其特征在于： 所述 R2为氢。 13、 根据权利要求 8- 12中任一所述的方法， 其特征在于： 所述 R3为 取代苯基或 C1〜C10饱和或不饱和脂肪烃基。 14、 根据权利要求 13所述的方法， 其特征在于： 所述 R3为取代苯基 或 C3~C7饱和或不饱和脂肪烃基。 15、 根据权利要求 8- 14中任一所述的方法， 其特征在于： 步骤 1 ) 中 所述反应在溶剂中进行， 所述溶剂为水； 所述反应的反应温度为 45 - 70 V 步骤 1 ) 中所述硝基胍与水合肼的摩尔比为 (1 : 1 ) - ( 1： 1. 5) 。 16、 根据权利要求 8- 15中任一所述的方法， 其特征在于： 步骤 2) 中所述反应在溶剂中进行， 所述溶剂为无水乙醇或甲醇； 所述反应的反应温 度为 50-80°C ; 所述反应中所用的酸为醋酸或对甲苯磺酸； 步骤 2) 中式 II 结构通式所示的化合物与式 III结构通式所示的化合物的摩尔比为 (1 : 1 ) - ( 1： 1. 2) 。 17、 根据权利要求 8- 16中任一所述的方法， 其特征在于： 步骤 3) 中 所述反应在溶剂中进行， 所述溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺； 所述 反应的反应温度为 0- 50°C ; 所述反应中所用的碱为氢化钠、 乙醇钠、 甲醇 钠或氨基钠； 步骤 3) 中式 IV结构通式所示的化合物与式 V结构通式所示 的化合物的摩尔比为 (1 : 1. 2) - ( 1： 2. 5) 。 18、 权利要求 1-7 中任一所述的化合物或其药学上可接受的盐或含有 它们中任何一种的药物组合物在制备植物杀虫剂中的应用。 19、 根据权利要求 18所述的应用， 其特征在于： 所述植物杀虫剂为杀 灭同翅目害虫和 /或鳞翅目害虫的杀虫剂。 20、 根据权利要求 19所述的应用， 其特征在于： 所述同翅目害虫为下 述六个科中的至少一科： 蚜科、 粉虱科、 飞虱科、 木虱科、 叶蝉科和蚧 科； 所述鳞翅目害虫为夜蛾科和 /或菜蛾科。 21、 一种植物杀虫药物或制剂， 它的活性成分为权利要求 1-7中任一 所述的化合物或其药学上可接受的盐。 22、 根据权利要求 21所述的植物杀虫药物或制剂， 其特征在于： 所述 植物杀虫药物或制剂中活性成分的质量百分含量为 0.01%-99.99%。 23、 根据权利要求 21或 22所述的植物杀虫药物或制剂， 其特征在 于- 所述植物杀虫药物或制剂为杀灭同翅目害虫和 /或鳞翅目害虫的药物或 制剂。 24、 根据权利要求 21-23 中任一所述的植物杀虫药物或制剂， 其特征 在于： 所述同翅目害虫为下述六个科中的至少一科： 蚜科、 粉虱科、 飞虱 科、 木虱科、 叶蝉科和蚧科； 所述鳞翅目害虫为夜蛾科和 /或菜蛾科。 25、 权利要求 21-24 中任一所述的植物杀虫药物或制剂在防治植物害 虫中的应用。 26、 一种防治植物害虫的方法， 是将权利要求 21- 24中任一所述的植 物杀虫药物或制剂施用在植物叶子和 /或果实和 /或种子上， 以及植物叶子 和 /或果实和 /或种子正在生长或预期要生长的环境中； 所述植物杀虫药物或制剂的活性成分的施用浓度为 l-600mg/L。 27、 根据权利要求 26所述的方法， 其特征在于： 所述植物杀虫药物或 制剂的活性成分的施用浓度为 3-50 mg/Lo ： 【当前权利人】覃兆海 【当前专利权人地址】中国北京市海淀区圆明园西路2号中国农业大学 【被引证次数】3 【被他引次数】3.0 【家族引证次数】5.0 【家族被引证次数】234
